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麦克尔加成

(2023-02-27 17:05:25) 百科

迈克尔加来自成反应(Michael addition reaction)易肉也是指亲电的共轭体系(电子受体)与亲核的负碳离子(电子给体)进行的共轭加成反应。该反应于1887 年由A.迈克尔首先发现,是有机360百科合成中增长碳链的常用方法之一。迈克尔加成反进笔庆应必须在碱的催化下进行,常用的碱有:露第乙醇钠、氢氧化钠(钾)、氨基钠和有机碱等。根据反应物的反应活性来选择合适油存察的碱,如果反应物双方均有较高的反应活性时,用较弱的碱也能使反应进行。

  • 中文名称 麦克尔加成
  • 外文名称 Michael addition reaction
  • 类目 有机合成反应
  • 意义 构筑碳-碳键的最常用方法

麦克尔加成

  最有价值的有机合成反应之一,是构筑碳-碳键的最常用方法之一。有时也称为1,4-加成、共层素板皮轭加成。是亲核试剂对α,β-不来自饱和羰基化合物发生的β位碳原子发生的加成反应。在逆360百科合成分析中属于亲核试剂对a3合成子发生的反应。麦克尔(Micha川北总亚品孩准示动由el)反应是指碳负离子对 α、β-不饱和醛 、酮 、羧酸 、酯、腈精沉非话查己、硝基化合物等的共轭加成反应企引目建女目,该反应是一类十分重和硫外任交今既王要的有机反应。在有机合成上用以增长碳链,合成带有各种官能团的有机化合物。为最有价值的有机合成反应之一,是构筑碳-碳键的最常用方法之一。有时也称为1,汉跟导费八即材龙富4-加成、共轭加成。是亲核试剂对α,β-不饱和羰盾系故基化合物发生的β位碳原子发生的加成反应,在逆合成分析中属于亲核试剂对a3合成子发生的反应。

历史

  麦克尔加成反应是有机化学中的经典反应。由旅欧的美国留学生防英室信算石级西这阿瑟·麦克尔于1887年发现并做了系统研究。在二十世纪前半叶的合成实践中阶最命架病会怕的被大量运用于天然产物和药物的合成。

反应机理

  麦克尔加成在立体化学上属于区域选择性反应。亲核试剂2优来自先进攻β位的碳原子,生成一个烯醇盐中间体4,后者在后处理步骤中被质子化,生成一个新360百科的饱和的羰基化合物。

应用

  在有机合成中利用不同的亲核试剂,可以方便距病的生成碳碳键,碳氧键渐川望分逐研,碳氮键,碳硫键,碳硒键,等等。当麦克尔加成与羟醛反应串联起来的时候就产生了有机合成上著名的"罗宾逊成环反应"。后者最大的用处是用来合成维兰德-米歇尔酮。这个酮则是类固醇类药物人工合成的基础,也是近现代许许多多萜类天然产物人工合成的重要原料。比如可以用来合成抗癌药物紫杉醇。

  Michael反应最直接的应用就是增长碳链,合成含有多个官能团的化合物,这些化合物均具有进一步反应的能力,生成各种类型的有机化合物。

  α、β-不饱和醛、酮是最有成准始况易派低价员因早效和最有用的 Mi构百管找形除工么古chael 受体,由羰基稳定的碳负离子(烯醇负离子)与之共轭加成生成 1,5-二羰基化合物,后者在碱性条件下发生分子内羟醛缩合反应,失水生成 α、β-不饱和环酮。这备克古裂根一过程称为 Robinson 成环反应:

  这是制取带有一个角甲基的氢化萘酮(天然甾族分子的部分结派映施征木末保构)的首选方法,通过选择适当湖粮且号犯备的溶剂可以获得高立体选择性的产物 。

  Robinson成环反应的操作通常是将 α、β-不饱和酮慢慢加到活泼报体吗材看华苦亚甲基化合物和催化量的 冷的乙醇钠溶液中,形成的加成产物究各小从黑罪紧接着发生羟醛缩合 。酯或酰胺作为碳负离子源与 α、β- 不饱和醛 、酮的 Michael反应产生 γ-酮酸酯或 γ-酮酰胺。

  在有机合成中利用不同的亲核试剂,可以方便的生成碳碳键,宣主首叫碳氧键,碳氮键,碳硫键,碳硒键,等等。当麦克尔加成与羟醛反应串联起来的时候就产生了有机合成上著名的"罗宾逊成环反应"。后者最大的用处是用来合成维兰德-米歇尔酮。这个酮则是类固醇类药物人工合成的基础,也是近现代许许多多萜类天然产物人工合成的重要原料。比如极圆可以用来合成抗癌药物紫杉醇。

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